Синтез и свойства 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазолов

Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук

Список сокращений

Py -пиридин
DMSО – диметилсульфоксид.
DMF – диметилформамид
THF – тетрагидрофуран
РСА – рентгеноструктурный анализ
MIC – минимальная ингибирующая концентрация
MBC – минимальная бактерицидная концентрация
MFC – минимальная фунгицидная концентрация

Содержание

ВВЕДЕНИЕ
1. СИНТЕЗ И СВОЙСТВА 1,2,3-ДИТИАЗОЛОВ. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1 Методы синтеза
1.1.1 Соли 1,2,3-дитиазолия
1.1.2 5-Арилимино-4-хлор-5Н-1,2,3-дитиазолы
1.1.3 1,2,3-Дитиазол-3-оны
1.1.4 1,2,3-Дитиазол-3-тионы
1.1.5 5-Алкилиден-5Н-1,2,3-дитиазолы
1.1.6 Конденсированные 1,2,3-дитиазолы
1.1.7 Радикалы 1,2,3-дитиазолия
1.2 Химические свойства
1.2.1 Реакции 5-арилимино-4-хлор-5Н-1,2,3-дитиазолов
1.2.2 Реакции 1,2,3-дитиазол-5-онов
1.2.3 Реакции 1,2,3-дитиазол-5-тионов
1.2.4 Реакции 5-алкилиден-5Н-1,2,3-дитиазолов
1.2.5 Реакции конденсированных 1,2,3-дитиазолов
1.3 Cпектральные исследования
1.3.1 Рентгеноструктурный анализ
1.3.2 Спектроскопия ЯМР
1.3.3 Масс-спектрометрия
1.3.4. УФ- и ИК-спектроскопия
1.3.5 Электрохимические методы
1.3.6 ЭПР-спектроскопия
1.3.7 Квантово-химические расчеты молекул 1,2,3-дитиазолов
1.4 Биологическая активность и практическое применение 1,2,3-дитиазолов
Заключение
2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1 Разработка методов синтеза 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазолов
2.1.1 Разработка метода синтеза 4-фенил-5Н-1,2,3-дитиазол-5-она 4а
2.1.2 Синтез 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазол-5-онов 4
2.1.3 Синтез 4-замещенных 5H-1,2,3-дитиазол-5-тионов 6.
2.1.4 Синтез 4-замещенных 5H-1,2,3-дитиазол-5-иминов 7
2.1.5 Синтез 4-замещенных 5H-1,2,3-дитиазол-5-илиденов 9 и 10
2.1.6 Действие восстанавливающими реагентами на 4-замещенные соли 1,2,3-дитиазолия
2.1.7 Предполагаемый механизм образования 4-замещенных солей 1,2,3-дитиазолия из этаноноксимов
2.2 Химические свойства 4-замещенных 5H-1,2,3-дитиазолов
2.2.1 Реакции 4-замещенных 5H-1,2,3-дитиазолов с первичными аминами
2.2.2 Реакции 4-замещенных-5H-1,2,3-дитиазолов со вторичными аминами
2.2.3 Предполагаемый механизм взаимодействия 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазолов 4 и 6 с первичными и вторичными аминами
2.2.4 Реакции 4-замещенных 5H-1,2,3-дитиазолов с этилатом натрия.
2.3 Биологическая активность синтезированных соединений
2.3.1 Антипролиферативная активность 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазол-5-она 4a, -5-тионов 6 и -5-фенилиминов 7
2.3.2 Антибактериальная и фунгицидная активности 4-замещенных 5H-1,2,3-дитиазол-5-она 4a, -5-тионов 6 и -5-фенилиминов 7
2.4 Выводы
3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1 Синтез 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазолов
3.1.1 Синтез 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазол-5-онов 4.
3.1.2 Синтез 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазол-5-тионов 6
3.1.3 Синтез 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазол-5-фенилиминов 7
3.1.4 Синтез 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазол-5-илиденов 9 и 10
3.1.5 Синтез 4,4'-дизамещенных 5,5'-би-1,2,3-дитиазолов 11
3.2 Реакции 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазолов с первичными и вторичными аминами
3.2.1 Получение 2,4-дизамещенных 1,2,5-тиадиазолов 16 и 19
3.2.2 Получение N-бензил-2-оксопропанамида 20b
3.2.3 Получение 2-иминотиоацетамидов 22, 2-оксоацетамидов 23, 2-иминоацетамида 24
3.3 Реакции 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазолов с этилатом натрия.
3.3.1 Получение 5,5-диэтокси-4-замещенных 5H-1,2,3-дитиазолов 27
3.3.2 Получение этиловых эфиров замещенной оксоуксусной кислоты 30
3.3.3 Получение N-фенил-2-оксотиоацетамидов 34
3.3.4 Получение N-фенилцианотиоформамида 35
ЛИТЕРАТУРА


Актуальность проблемы.
Моноциклические неконденсированные 1,2,3-дитиазолы являются особо интересным классом серосодержащих гетероциклов благодаря широте спектра применения и биологической активности. В зависимости от природы заместителя они могут проявлять бактерицидную, фунгицидную и антипролиферативную активность. Отдельные представители этого класса соединений способны образовывать стабильные катион-радикалы, проявляющие свойства электрических проводников и магнитных материалов.
Известны и широко изучены 1,2,3-дитиазолы, содержащие в четвертом положении атом хлора. На основе хлорида 4,5-дихлор-5H-1,2,3-дитиазолия – соли Аппеля, получен и подробно изучен широкий ряд функциональных производных - кетон, тион, иминов и илиденов, показанных ниже.

Москва
ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ
ИМ. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РАН
5отлично
Готов к распечатке!