Определение термодинамических параметров реакции полимеризации тетрафторэтилена

1. Тетрафторэтилен:
2. Расчет мольной теплоемкости политетрафторэтилена:
3. Расчет мольной теплоемкости триэтиламина (примеси) по методу Добратца:
4. Пользуясь методом введения поправок на замещение водорода группами –СН3 и другими (метод Андерсена, Байера и Ватсона), рассчитаем теплоемкость мономера – тетрафторэтилена.
5. Расчет изобарно-изотермического потенциала тетрафторэтилена по методу Ван Кревелена и Чермина:
6. Расчет изобарно-изотермического потенциала газообразного (условно) политетрафторэтилена по методу Ван Кревелена и Чермина:
7. Мольный изобарно-изотермический потенциал реакции полиме- ризации:
8. Выберем температурный интервал и рассчитаем изменение энергии Гиббса, логарифм константы равновесия реакции полимеризации для построения графиков зависимости этих величин от температуры:
9. Рассчитаем предельную температуру проведения полимеризации тетрафторэтилена:
10. Проведем расчет реакционных способностей для случая сополимеризации тетрафторэтилена и этилена:
11. Оценка термической устойчивости политетрафторэтилена по температуре полураспада:
12. Определение термодинамической вероятности реакций между радикалами: диспропорционирования и рекомбинации:
Выводы

Таким образом, в результате проведенных расчетов термодинамических параметров полимеризации тетрафторэтилена, можно сделать выводы о том, что реакция экзотермическая, термодинамически возможно проводить ее при температурах до ≈340 К.
При проведении сополимеризации тетрафторэтилена с этиленом, в сополимере присутствует больше этилена, чем тетрафторэтилена.
При температурах выше 38 °С преобладает реакция диспропор- ционирования, ниже 38 °С – рекомбинация.
Определена температура полураспада политетрафторэтилена, она составляет около 400 °С.
Сопоставляя рассчитанные термодинамические параметры процесса с некоторыми литературными, представленными в нижеследующей таблице: