Исследование э.д.с. электрохимических ячеек C|Ag|AgI|C и С|Cu|CuBr|C

Иодид серебра AgI и бромид меди CuBr являются униполярными катионными проводниками. Иодид серебра имеет две модификации: до 147оС стабильна b-фаза со структурой вюрцита, выше до температуры плавления 555оС -a-фаза с о.ц.к. структурой. В о.ц.к. элементарной ячейке a -AgI , образованой анионами йода, имеются 12 тетраэдрических (d), 6-октаэдрических (b) позиций и 24 позиций с тройной координацией (h). Согласно результатам последних исследований катионы Ag+ занимают преимущественно d-позиции, а b- и h-позиции заселены слабо [1-5]. a -AgI является быстрым катионным проводником. Элементарная ячейка AgI со структурой вюрцита содержит 2 - октаэдрических и 3 - тетраэдрических позиций, образованных анионами йода. 2 катиона серебра занимают тетраэдрические позиции. b - AgI не является быстрым катионным проводником. CuBr имеет три модификации: до 385оС стабильна g-фаза со структурой цинковой обманки, от 385 до 469оС - b-фаза со структурой вюрцита, выше до расплавления - a-фаза с о.ц.к. структурой [6-9]. Все фазы CuBr являются Cu+- катионными проводниками. Структура g-CuBr состоит из двух г.ц.к. решеток, сдвинутых друг относительно друга на 1/4 по пространственной диагонали, каждая из которых образована ионами Cu+ и Br- соответственно. В г.ц.к. решетке, образованной анионами Br-, на элементарную ячейку приходится 8-тетраэдрических и 4-октаэдрических позиций, которые могут быть заняты катионами меди. Структура a- и b-фаз CuBr аналогична структуре соответствующих фаз AgI. Детальные исследования распределения катионов Cu+ по различным кристаллографическим позициям в литературе отсутствуют. В данной работе мы сообщаем результаты исследований э.д.с. электрохимических ячеек, содержащих указанные электролиты, и их интерпретацию. Методика эксперимента Для исследований использовали бромид меди марки "ч.д.а". Иодид серебра синтезировали по методике, описанной в раб. [10]. Образцы имели форму таблеток диаметром 5 мм и толщиной около 3 мм, полученных прессованием под давлением 500 мПа. Температуру измеряли с помощью термопары хромель-алюмель с точностью *1 К Все исследования проводили в атмосфере осушенного и очищенного азота. Э.д.с ячейки измеряли с помощью цифрового вольтметра В7-21 с входным сопротивлением не менее 1 ГОм. Результаты исследований и их обсуждение Исследование э.д.с. ячейки С|Ag|AgI|C